I. SPECTROCHEMIE
Absorptie: UV - IR -AAS
Verstrooiing: nefelometrie - turbidimetrie
Emissie: vlamfometrie - fluorimetrie
Elektromagnetische straling = golven (elektrische component loodrecht op magnetische component)
Energie golf: E = h ∙ V h ∙c
c →E = λ
Golflengte: λ = V
1. UV-VIS
Molecule in grondtoestand + EM straling → molecule met excitatie van valentie-e- → valt terug en laat energie vrij
1.1. Lambert-Beer
1.1.1. Afleidingen
1. b = cte + monochromatisch licht → A = ελ ∙ c = f(c)
ελ gekend → c afleiden uit A
ελ niet gekend → ijklijn (A op c)
2. b & c = cte → A = f(λ)
3. grenzen A: (0 − ∞)
Geen absorptie: I = I0
I I
A = log ( 0 ) = log ( 0 ) = 0
I I0
Volledige absorptie: I=0
I I
A = log ( I0 ) = log ( 00 ) = ∞
1.1.2. Transmissie
I I
T=I of %T = I ∙ 100
0 0
1. grenzen T: (0-100%) 2. verband A en %T
Geen transmissie: I=0 I
A = log ( I0 )
I I0
%T = ∙ 100 = ∙ 100 = 100% I I0 100
I0 I0 %T = I ∙ 100 ↔ =
0 I %T
Volledige transmissie: I = I0 100
I 0 A = log ( %T )
%T = I ∙ 100 = I ∙ 100 = 0%
0 0 A = log(100) − log(%T)
A = 2 − log(%T)
1
, 1.1.3. Meten in de praktijk
1.1.4. Afwijkingen
C = cte b = cte
A = f (b) A = f (c)
Controleren of je in lineair gebied zit
door c ½ te verdunnen
→ A ook ½ → lineair gebied
→ lineair → A niet ½ → meer verdunnen
1. fysische afwijkingen
≦ 0,1 M → OK
> 0,1 M → weinig afstand tssn deeltjes → geen plaats om te absorberen → wijziging in brekingsindex mogelijk
2. chemische afwijkingen
- Volgens LB: A en c evenredig
- 𝐶𝑟2 𝑂72− + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐶𝑟𝑂42− + 2𝐻+
- Verdunnen → + H2O → reactie naar rechts
→ dichromaat wordt omgezet naar chromaat
OPLOSSINGEN:
1. Meten bij snijpunt
→ dichromaat en chromaat brengen hier evenveel bij
→ niet bij λmax
2. H+ toevoegen (meest gebruikte methode)
→ overmaat H+ → reactie volledig naar links
→ chromaat komt niet meer voor
3. instrumentele afwijking
Niet-monochromatisch licht
𝐴 = 𝜀𝜆 ∙ 𝑐 ∙ 𝑏 → 𝜀𝜆 = 𝜀𝜆 ′ → 𝐴 = 𝜀𝜆 ∙ 𝑐 ∙ 𝑏
𝐴′ = 𝜀𝜆 ′ ∙ 𝑐 ∙ 𝑏
→ 𝜀𝜆 ≠ 𝜀𝜆 ′ → LB
A → groot verschil
Best meten in een top of een dal
B → klein verschil
Strooilicht
I +𝑠 100 + s
0
A = log ( I+s ) = log ( %T + s ) → A daalt
Stel: s = 0,1% Stel s = 0,2%
1. bij A = 1 of %T = 10 1. 0,78%
100 + 0,1
𝐴 = log ( %T + 0,1 ) = 0,996
→ zou 1 moeten zijn
(1−0,996)
→ fout = ∙ 100 = 0,39%
1
2. bij A = 2 of %T = 1 → fout = 2,09% 2. 4,08%
3. bij A = 3 of %T = 0,1 → fout = 11,14% 3. 18,87%
2
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